На основе результатов прошлого практикума, при помощи babel был сгенерирован pdb файл со
структурой этана.
При помощи утилит из пакета R.E.D.-Tools подготовлен входной файл для GAMESS и расчитаны частичные заряды для атомов углерода и водорода. Стоит отметить, что заряды на эквивалентных атомах незначительно отличаются, но так как атомы соответствующих элементов химически эквивалентны, то усредним заряды.
C учетом оптимальной длины C-C связи и угла H-C-H подготовлена стартовая топология, на основе которой затем будут сгенерированы топологии для остальных систем и запущены MD расчеты при помощи скрипта
В результате получаются следующие значения энергий и энтальпии:
epsilon LJ in gas LJ in liquid CL in gas CL in liquid Enthalpy of vaporization
1.00000 -0.000226762 -236.789 3.91719e-05 0.00235194 236.78646047
.12500 -0.000158057 -11.7137 3.91705e-05 -1.99609e-06 11.7135831096
.03703 -0.000141381 -4.36507 3.91729e-05 3.51838e-05 4.3649326081
.01562 -0.000134453 -1.02062 3.9172e-05 0.000147942 1.020376777
.00800 -0.000130816 -2.68098 3.91717e-05 4.84961e-05 2.6808398596
.00462 -0.000128622 -2.04167 3.91717e-05 6.64679e-05 2.0415140818
.00291 -0.000127191 -2.73031 3.91717e-05 1.78896e-05 2.7302040911
Можно заметить, что в целом, VdW взаимодействия вносят более существенный вклад в суммарную энергию. Показательно, что в газовой фазе значения энергия кулоновских взаимодействий очень мала, что соответствует логике, так как расстояния между молекулами велико, а частичные заряды малы. Исходя из полученных значений, можно предположить, что значение эпсилон, воспроизводяшее экспериментальную энтальпию испарения лежит в диапазоне от 0.03703 до 0.125, однако учитывая характер зависимости, скорее всего необходимое значение лежит в более узких пределах от 0.03703 до 0.05 что сопоставимо со значениями силового поля Amber99SB-ILDN (0.065). Однако, существует возможность, что при дальнейшем уменьшении эпсилон снова будет достигнуто значение энергии, сопоставимое с энтальпией.
|